PVC樹脂的魚眼是由什么原因造成的?
魚眼的實質(zhì)是聚合過程中條件不當(dāng)所形成的少量具有體形分子結(jié)構(gòu)的特高分子量PVC,由于其吸收增塑劑的能力甚低,在正常加工條件下只能為增塑劑膨潤而不能使之塑化,但加工者所遇到的魚眼問題,并非全部屬于此類體形結(jié)構(gòu),大部分屬于可塑化的假性魚眼,此類假性魚眼是屬于分子量偏高的線型結(jié)構(gòu)樹脂,其物理構(gòu)型由包裝組織過于緊密所致。
魚眼的形成有多種途徑,如PVC分子量分布過寬,會造成在同一加工工藝條件下,低分子量塑化快,而分子量高的分子塑化慢。如果加工條件一定,塑化慢的高分子在制品中將以假魚眼的形勢出現(xiàn)。
引發(fā)劑分配不當(dāng),會使聚合體系中引發(fā)劑的濃度偏高,造成聚合體系局部反應(yīng)過快,熱量難以及時傳出,導(dǎo)致局部過熱形成魚眼。引發(fā)劑選擇不當(dāng),易導(dǎo)致pvc交聯(lián),形成永久“魚眼”,引發(fā)劑匹配不當(dāng),因前后反應(yīng)溫度差異,易形成暫時魚眼。
如果攪拌轉(zhuǎn)速過慢,顆粒分散不均勻容易開粒。但攪拌轉(zhuǎn)速過快,攪拌剪切所形成的油滴細(xì)微發(fā)生膜破裂造成顆粒病粒。這兩種情況均容易發(fā)生大顆粒,形成暫時魚眼。聚合體系的ph值一般控制在7.0-8.5之間脫鹽水質(zhì)量差形成魚眼含鹽的水中離子會破壞分散劑的作用形成魚眼。
在vcm中含有雜質(zhì),例如vcm中氯代烴高沸物的存在,不僅影響pvc分子鏈接結(jié)構(gòu),還會對pvc有較強(qiáng)的溶脫作用,而降低其顆粒孔隙率,形成較緊密的呈球狀的顆粒。這種顆粒在加工塑化時難以塑化,形成魚眼。一般情況下是vcm轉(zhuǎn)化率大于15%,以后再使用冷凝器,如果提前使用,因這時形成pvc顆粒不穩(wěn)定,粘接性強(qiáng),會對聚合體系的形成造成沖擊,易產(chǎn)生大顆粒,形成魚眼。
在超低分子質(zhì)量pvc樹脂生產(chǎn)中,為降低反應(yīng)溫度,需加入鏈轉(zhuǎn)移劑,但是一些鏈轉(zhuǎn)移劑會降低分散劑的保護(hù)作用,可能導(dǎo)致魚眼的形成。
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