電負性及標準電極電位的影響。含鉛穩(wěn)定劑長期熱穩(wěn)定性好，能很好地保持PVC的色澤，抑制PVC形成共軛雙鍵，防止制品變色。具有初期熱穩(wěn)定作用的金屬皂，其金屬元素需右較強的配位能力，能取代不穩(wěn)定的氯原子，能抑制PVC變色，如含Zn、Cd元素的皂類。不同金屬原子或離子吸引電子的能力不同，決定了金屬皂在PVC中的穩(wěn)定作用。金屬原子的電負性越大或標準電極電位越高，該原子或?qū)慕饘匐x子吸引電子的能力越大，越容易與負電性大的元素形成絡合鍵中間體，繼而形成新的化合物。

表1列出了一些金屬元素的電負性及標準電極電位。

表1    一些元素的電負性及標準電極電位

 在表1所列各金屬元素中，Pb、Cd、Zn的電負性和電極電位較大，所以可以認為Pb、Cd、Zn原子或離子比Ba、Ca原子或離子更容易與PVC樹脂中不穩(wěn)定的烯丙基氯中顯負電性的氯原子形成絡合中間體，繼而形成氯化物。

在硬質(zhì)PVC配方中，比較硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鉛熱穩(wěn)定劑的活性，可以看出鋇皂、鈣皂是不活潑的，它們是中后期熱穩(wěn)定劑。硬脂酸鈣是硬質(zhì)PVC常用的內(nèi)潤滑劑，其添加量即使為l質(zhì)量份也不會影響潤滑體系的初期、中期、后期的潤滑平衡。而鋅皂、鎘皂、鉛皂相對鋇皂、鈣皂要活潑得多，所以它們都具有初期熱穩(wěn)定劑的作用。

 鋅皂、鎘皂中的Zn、Cd元素與顯負電性的烯丙基氯中的氯原子碰撞時，結(jié)合成氯化物，而硬脂酸根則頂替氯原子原來的位置，消除了PVC的不穩(wěn)定基團，提高了PVC的穩(wěn)定性。這里所指的是理想狀態(tài)。形成氯化物以后，硬脂酸根頂替烯丙基氯的位置的前提條件是：①硬脂酸根與烯丙基氯的相應的正碳離子“碳翁”的距離要小于0. 1nm；②能發(fā)生有效碰撞。如果距離較遠（塑料加工時，樹脂不間斷地受著強剪切力，它們的相對位置隨時在改變），沒有發(fā)生有效碰撞，頂替氯原子就無從談起。在黏稠的PVC熔體中，硬脂酸根的分子熱運動可以不計，即使硬脂酸根與正碳離子（碳錨）的距離在成鍵的距離內(nèi)，在熱及強剪切力作用下，也不可能頂替氯原子，大多數(shù)的情況是PVC熱氧降解的活化點的鄰近0.1nm以內(nèi)并不正好有硬脂酸鈣、硬脂酸鉛存在。這時PVC樹脂首先熱降解產(chǎn)生HC1，進而反應為

    2 HCl+PbSt2 --PbCl2+2HSt

1分子的硬脂酸鉛可以生成2分子的HSt。所以在硬脂酸鉛參與熱穩(wěn)定化反應吸收HC1以后必然有相當多的HSt生成。一般硬質(zhì)PVC配方中都加入足夠量的初期熱穩(wěn)定劑，以保證制品為白色或無色。硬脂酸鈣是中期、后期熱穩(wěn)定劑。在這類配方中作為潤滑劑的硬脂酸鈣基本不參與熱穩(wěn)定化反應仍以硬脂酸鈣的形式存在于體系中。如果把硬脂酸鈣既當潤滑劑使用，又當熱穩(wěn)定劑使用，在加工的后期。硬脂酸鈣將有部分轉(zhuǎn)化成HSt，這將嚴重地影響潤滑平衡。在硬脂酸鈣存在的條件下，即使極少量的HSt也會在石蠟等非極性烷烴潤滑劑的外潤滑作用。

版權(quán)聲明：以上內(nèi)容來自于博涵塑料加工圈，感謝原創(chuàng)作者的辛苦創(chuàng)作。如轉(zhuǎn)載有侵權(quán)，請聯(lián)系小編。謝謝！

青島賽諾專注聚乙烯蠟等助劑的研發(fā)、生產(chǎn)、應用工作，為您提供抗析出、高潤滑、超分散的產(chǎn)品體系。公司擁有成熟的技術(shù)研發(fā)團隊，擁有完善的實驗室對外開放，為有需求的客戶提供配方優(yōu)化、降本增效等技術(shù)支持，同時為順應環(huán)保要求，我們還為企業(yè)提供助劑一包化、助劑無塵化服務。

地  址：青島市李滄區(qū)書院路蘇寧電器廣場B座2702室 

編輯：青島賽諾 轉(zhuǎn)載請注明出處：www.xyssdzrmzf.com