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【聚乙烯蠟】加工過程中聚合物的取向

文章出處:網(wǎng)責(zé)任編輯:青島賽諾作者:青島賽諾人氣:-發(fā)表時間:2021-01-22 11:12:00【

 加工過程中聚合物的取向
  聚合物在加工過程中均要受到剪切應(yīng)力和拉伸應(yīng)力的作用,因此在拉伸應(yīng)力方向上要產(chǎn)生取向。高分子鏈?zhǔn)菐缀紊细叨炔粚ΨQ的,容易沿外力方向上取向。高分子鏈一般來說具有一定的柔性, 也容易在外力作用下沿外力方向排列。高分子鏈具有分子運(yùn)動的多樣性,鏈段、晶粒等均可以在外力作用下取向。因此,聚合物在加工過程中取向是不可避免的。有些填料也是幾何上不對稱的,如玻璃纖維、晶須、滑石粉等,因此在流動過程中也要沿流動方向上取向。
  在玻璃化溫度T,附近,聚合物可以進(jìn)行高彈拉伸和塑性拉伸。拉伸應(yīng)力小于聚合物的屈服應(yīng)力時,產(chǎn)生高彈拉伸,為鏈段取向,取向度低,取向不穩(wěn)定。拉伸應(yīng)力大于聚合物的屈服應(yīng)力時, 可產(chǎn)生塑性取向,整個高分子鏈的取向,不易恢復(fù),取向穩(wěn)定。

  當(dāng)溫度升高到T以上處于聚合物的黏流態(tài),聚合物的拉伸稱 為黏流拉伸。由于溫度很高,大分子活動能力強(qiáng),即使應(yīng)力很小也能引起大分子鏈的解纏結(jié)、滑移和取向。但在很高的溫度下解取向發(fā)展也很快,有效取向程度低。除非迅速冷卻聚合物,否則不能獲得有實(shí)用性的取向結(jié)構(gòu)。同時,因?yàn)槿垠w黏度低,拉伸過程極不穩(wěn)定,容易造成液流中斷。

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  結(jié)晶聚合物的拉伸取向通常在Tg以上適當(dāng)溫度進(jìn)行。拉伸時所需應(yīng)力比非晶聚合物大,且應(yīng)力隨結(jié)晶度增加而提高。取向過程包含著晶區(qū)與非晶區(qū)的形變。結(jié)晶區(qū)的取向發(fā)展較快,非晶區(qū)的取向發(fā)展慢;當(dāng)非晶區(qū)達(dá)到中等取向程度時,晶區(qū)的取向就已達(dá)到較大程度。品區(qū)的取向過程很復(fù)雜,取向過程包含結(jié)晶的破壞、大分子鏈段的重排和重結(jié)品以及微品的取向等,過程中并伴隨有相變化發(fā)生。由于聚合物熔體冷卻時均傾向于生成球晶,所以拉伸過程實(shí)際上是球晶的形變過程。
  溫度升高,有利于取向,但也有利于解取向。但它們的發(fā)展速度大多數(shù)情況下是不一樣的。在黏流拉伸時,聚合物的取向能否周定下來,決定于聚合物的松弛時間和冷卻速率。在Tg~Ti(T) 之間進(jìn)行拉伸,稱為熱拉伸,拉伸應(yīng)力小,拉伸比大,拉伸速度高。在室溫附近進(jìn)行的拉伸通常稱為冷拉伸,由于溫度低,聚合物松弛速度慢,大的拉伸比和快的拉伸速度會引起拉伸應(yīng)力急劇上升,超過極限時容易引起材料斷裂。所以冷拉伸通常適用于拉伸比小、取向度小的情況。聚合物拉伸過程的熱效應(yīng)還會引起被拉伸材料溫度升高,如要進(jìn)一步提高取向度就需沿拉伸方向形成一定的溫度梯度。拉伸比越大,取向度越高。

  取向使聚合物在取向方向上強(qiáng)度增大,使聚合物的T。升高, 使聚合物的透明性提高,在取向方向上,線膨脹系數(shù)增加。

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