【聚乙烯蠟】聚合物降解的降解機(jī)理
聚乙烯蠟小編分享聚合物降解的降解機(jī)理
引起降解的因素往往是同時(shí)存在的,所以實(shí)際上的降解過(guò)程非常復(fù)雜,至今仍有不同的解釋。但就降解過(guò)程發(fā)生的化學(xué)變化來(lái)看,包括了大分子的斷鏈,支化和交聯(lián)幾種作用。過(guò)程中不斷有化學(xué)鍵斷裂,同時(shí)伴隨著新鍵的產(chǎn)生和聚合物結(jié)構(gòu)的改變。按降解過(guò)程化學(xué)反應(yīng) 的特征可以將降解分為鏈鎖降解和逐步降解兩種情況。
(1)自由基鏈?zhǔn)浇到?/span>
由熱、應(yīng)力等物理因素引起的降解屬于這一類。 在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解常常是無(wú)規(guī)則地選擇進(jìn)行,這是因?yàn)榫酆衔镏兴谢瘜W(xué)鍵的能量都十分接近。在這些物理因素作用下,降解機(jī)理也極其相似,通常是通過(guò)形成自由基的中間步驟 按連鎖反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行,包括活性中心的產(chǎn)生、鏈增長(zhǎng)(或鏈轉(zhuǎn)移、鏈支化)、鏈終止幾個(gè)階段。
賽諾聚乙烯蠟
(2) 逐步降解
這種降解往往是在加工的高溫條件下,聚合物中有微量水分、酸或堿等雜質(zhì)存在時(shí)有選擇地進(jìn)行的,通常降解發(fā)生在碳雜鏈(如C- -N、C-0、C -S、C-Si等)處。這是因?yàn)樘茧s鏈的鍵能較弱、穩(wěn)定性較差之故。而碳-碳鍵能相對(duì)較高、穩(wěn)定性較好, 除非存在強(qiáng)烈的條件和有降低主鏈強(qiáng)度的側(cè)鏈時(shí)才可能發(fā)生,因此飽和碳鏈聚合物產(chǎn)生蓬步降解的傾向較小。
在雜鏈大分子中,碳雜鏈處的弱鍵具有平均值相同的裂解活化能,因而都有同樣的斷裂可能性。因此雜鏈聚合物中斷鏈的部分是任意的和獨(dú)立的(第一次斷裂與第二次斷裂沒有聯(lián)系,中間產(chǎn)物穩(wěn)定),所以也稱這種降解為無(wú)規(guī)降解。和鎖鏈降解機(jī)理不同,無(wú)規(guī)降解具 有逐步反應(yīng)的特點(diǎn),類似于縮聚反應(yīng)的逆過(guò)程。無(wú)規(guī)降解反應(yīng)的特點(diǎn)是:斷鏈的部位是無(wú)規(guī)的、任意的,反應(yīng)逐步進(jìn)行,每一步反應(yīng)都具有獨(dú)立性,中間產(chǎn)物穩(wěn)定,斷鏈的機(jī)會(huì)隨分子量增大而增加,故隨降解反應(yīng)逐步進(jìn)行,聚合物分子量的分散性逐漸減小。
含有酰胺、酯、睛、縮醛、酮等基團(tuán)的聚合物(如聚酰胺、聚酯、聚丙婚腈、聚縮醛等)以及聚合物中存在由于氧化作用而形成的可水解基團(tuán)時(shí),只要聚合物中有微量水分、酸、堿等極性物質(zhì)都可使聚合物在高溫下發(fā)生水解、酸解、胺解等化學(xué)降解反應(yīng)。
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