聚乙烯蠟|聚氯乙烯穩(wěn)定劑簡(jiǎn)介(二)
聚氯乙烯又簡(jiǎn)稱為PVC,是大家比較熟悉的化工常見(jiàn)材料,下面青島賽諾聚乙烯蠟小編針對(duì)聚氯乙烯做詳細(xì)闡述,本文篇幅較長(zhǎng),分為2篇進(jìn)行闡述,本篇內(nèi)容承接上篇(一)內(nèi)容主要針對(duì)PVC熱穩(wěn)定劑及穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢(shì)做詳細(xì)闡述,希望能給您帶來(lái)幫助。
3.不同種類的PVC熱穩(wěn)定劑
種類:
1)鉛鹽類熱穩(wěn)定劑
2)有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑
3)有機(jī)銻類熱穩(wěn)定劑
4)金屬皂類熱穩(wěn)定劑
5)水滑石類熱穩(wěn)定劑
6)稀土類熱穩(wěn)定劑
7)其他熱穩(wěn)定劑協(xié)同助劑
3.1鉛鹽類熱穩(wěn)定劑
能有效中和吸收HCl,而所生成的氯化鉛對(duì)PVC脫HCl無(wú)催化作用,使用最早和最廣泛的穩(wěn)定劑。鉛鹽穩(wěn)定劑主要指含鹽基性的無(wú)機(jī)和有機(jī)酸鉛, 如三鹽基硫酸鉛,二鹽基亞磷酸鉛等,用量一般為0.5%~5.0%。鉛鹽類穩(wěn)定劑一般都具有很強(qiáng)的結(jié)合HCl的能力,對(duì)于PVC脫HCl既無(wú)抑制作用,也無(wú)促進(jìn)作用。鉛鹽熱穩(wěn)定劑多數(shù)呈堿性,其熱穩(wěn)定作用主要是捕捉降解時(shí)釋放的HCI,抑制其自動(dòng)催化作用。
優(yōu)點(diǎn):具有良好的介電性并且價(jià)格低廉,加工出的產(chǎn)品耐熱性好,電絕緣性優(yōu)良,且附著力大,耐候性好。日本鉛穩(wěn)定劑約占整個(gè)穩(wěn)定劑用量的50%,我國(guó)主要以其為主達(dá)到80%。去年國(guó)家環(huán)保形勢(shì),我國(guó)的的鉛鹽穩(wěn)定劑逐步向鈣鋅穩(wěn)定劑等環(huán)保穩(wěn)定劑過(guò)渡發(fā)展,我們賽諾聚乙烯蠟助劑廠家積極配合穩(wěn)定劑廠家向環(huán)保穩(wěn)定劑發(fā)展,歡迎大家來(lái)電咨詢。
缺點(diǎn):所得產(chǎn)品不透明。不耐硫化,相容性和分散性略差,毒性大,鉛會(huì)從添加的聚合物制品中遷移出來(lái)危害人體健康。出于衛(wèi)生和環(huán)保的考慮,各國(guó)都相繼采取了禁用鉛鹽穩(wěn)定劑的措施。在現(xiàn)實(shí)條件下,鉛鹽穩(wěn)定劑除了繼續(xù)堅(jiān)持無(wú)塵化、復(fù)合化道路外主要是從以下2個(gè)方面著手:(1)對(duì)于單體鉛鹽熱穩(wěn)定劑而言,努力提高其效能;(2)在鉛的替換方面可采用與鉛有協(xié)同作用的輔助穩(wěn)定劑部分替代鉛鹽,從而達(dá)到降低用量和減少污染的目的。
3.2有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑
有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑是含C—Sn鍵的烷基化錫的衍生物,可用通式XnSnY(4-n)表示。X代表烷基(甲基、丁基、辛基等),Y基團(tuán)可以是脂肪酸根,也可以是硫醇根(硫醇酯根)等。有機(jī)錫具有良好的耐熱性和透明性,可單獨(dú)使用,也可與金屬皂類等穩(wěn)定劑并用。有機(jī)錫常用在加工無(wú)毒PVC硬制品中,有卓越的通用性、安全性和高效熱穩(wěn)定性。它可以通過(guò)置換烯丙基氯和捕捉HCI等,對(duì)PVC制品產(chǎn)生穩(wěn)定效能和抑制變色作用。有機(jī)錫(含硫)的熱穩(wěn)定性非常優(yōu)異,它初期著色很小并能保持很長(zhǎng)時(shí)間,是目前唯一的一種初期、中期、長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性令人滿意的品種。但是價(jià)格較貴,目前市售有機(jī)錫類穩(wěn)定劑有月桂酸錫、馬來(lái)酸錫、硫醇錫。
有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑具有熱穩(wěn)定效能高、無(wú)(低)毒、制品耐候性好、透明性優(yōu)良等特點(diǎn),是目前應(yīng)用最廣、效果最好的PVC 熱穩(wěn)定劑之一。
有機(jī)錫穩(wěn)定劑的研究主要為引入特定的有機(jī)基團(tuán)以進(jìn)一步提高其熱穩(wěn)定效能,以及將不飽和有機(jī)錫化合物與苯乙烯等共聚以提高穩(wěn)定劑的相對(duì)分子質(zhì)量,從而提高熱穩(wěn)定劑與PVC 樹(shù)脂的相容性。此外,大力發(fā)展硫醇酯機(jī)錫也是有機(jī)錫穩(wěn)定劑的一個(gè)研究方向。
3.3有機(jī)銻類熱穩(wěn)定劑
一般指三價(jià)硫醇銻和少量五價(jià)硫醇銻。現(xiàn)在研究較多的是羧酸銻、硫醇銻、硫醇鹽銻、巰基羧酸酯銻用羧酸巰酯銻等。銻與錫屬于同類化合物,研究發(fā)現(xiàn),有機(jī)銻化合物也可用作PVC熱穩(wěn)定劑,銻系穩(wěn)定劑最早開(kāi)發(fā)于1950年。在相同的溫度下,有機(jī)銻熱穩(wěn)定劑在低用量時(shí)效果與有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑相當(dāng)。可用作PVC熱穩(wěn)定劑的銻(Sb)化合物[Sb(Ⅲ)、Sb(Ⅳ)]的結(jié)構(gòu)可用SbXn表示。其中n=3或4,X則為酯基烷基硫醇根、逆酯基烷基硫醇根、烷基硫醇根、羧酸根基團(tuán)中的一種或多種。銻系熱穩(wěn)定劑通常按X的不同可分為硫醇銻熱穩(wěn)定劑和羧酸銻熱穩(wěn)定劑兩大類。有機(jī)銻系熱穩(wěn)定劑具有以下特點(diǎn):穩(wěn)定性能好、價(jià)格較低、低毒性,但其透明性、光穩(wěn)定性和潤(rùn)滑性差,銻穩(wěn)定劑最嚴(yán)重的問(wèn)題之一是與某些含硫有機(jī)錫穩(wěn)定劑發(fā)生交叉污染。為防止這種污染,加工廠家必須使用專用的生產(chǎn)裝置,不能用同一裝置生產(chǎn)有機(jī)錫和硫醇銻。
作用機(jī)理為:吸收HCl、取代不穩(wěn)定的氯原子、與雙鍵加成及抗氧化作用。
優(yōu)點(diǎn):無(wú)毒、多功能,能提高和改善產(chǎn)品的物理性能和機(jī)械加工性能。具有優(yōu)良的初期著色性、透明性好、加入量小、價(jià)格低等。
缺點(diǎn):但耐光性差,透明性和潤(rùn)滑性差,和某些含硫有機(jī)錫類穩(wěn)定劑發(fā)生交叉污染。
有機(jī)銻類熱穩(wěn)定劑可用于上水管及其他透明制品。我國(guó)銻資源豐富, 產(chǎn)量和質(zhì)量均居世界首位,所以在我國(guó)發(fā)展有機(jī)銻穩(wěn)定劑有著得天獨(dú)厚的有利條件。
3.4金屬皂類熱穩(wěn)定劑
也稱脂肪酸類熱穩(wěn)定劑,金屬皂類主要為C8~C18脂肪酸的鈣、鋅、鎂、鋇、鎘、鉛等鹽類,一般用量為0.1%-3.0%。這類穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性一般,但透明性、潤(rùn)滑性較鉛鹽類好,也常和鉛類或有機(jī)錫類穩(wěn)定劑配合使用。金屬皂類穩(wěn)定劑的性能隨著金屬的種類和酸根的不同而定,大體規(guī)律是: 鎘鋅皂初期熱穩(wěn)定性好;鋇、鈣、鎂、鋁皂長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性好;鉛處于中間。耐候性鎘、鋅、錫皂較好;潤(rùn)滑性硬脂酸基優(yōu)于月桂酸基和蓖麻油酸基。
單一的金屬皂很難滿足PVC高溫加工的要求.需要與其他輔助熱穩(wěn)定劑復(fù)合并用才能達(dá)到良好的熱穩(wěn)定效果。常用的復(fù)合熱穩(wěn)定劑如鋇鎘、鋇鎘鋅、鋇鋅、鈣鋅等。金屬皂類穩(wěn)定劑中,鈣鋅系列穩(wěn)定劑是無(wú)毒穩(wěn)定劑的主要研究方向。這類穩(wěn)定劑價(jià)格較低,但熱穩(wěn)定效果較差,價(jià)格昂貴。
3.5水滑石類熱穩(wěn)定劑
水滑石及類水滑石化合物是層狀雙金屬氫氧化物,類似水鎂石結(jié),只有經(jīng)適當(dāng)處理使比表面積測(cè)定不大于30m2/g的水滑石才對(duì)PVC具有熱穩(wěn)定性能,機(jī)理主要表現(xiàn)為對(duì)HCI的吸收。
優(yōu)點(diǎn):有透明性好、絕緣性好、耐候性好及加工性好的優(yōu)點(diǎn)。其不受硫化物的污染,無(wú)毒,能與鋅皂起協(xié)同效用
缺點(diǎn):生產(chǎn)工藝效率低,價(jià)格偏高、易團(tuán)聚、分散性差需復(fù)合使用
復(fù)配改性水滑石產(chǎn)品的鈣鋅系列不僅明顯改善PVC初期著色性,而且長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性能也大幅提高,完全可以替代鉛鹽使PVC電纜料達(dá)到國(guó)標(biāo)要求。
北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院張莉等采用比色法、熱失重法等研究了與有機(jī)錫穩(wěn)定劑復(fù)配其中PVC/MgAlLDHs/Sn以100∶1.5∶1.5(質(zhì)量份數(shù))比例復(fù)合后的體系,不僅熱穩(wěn)定性能優(yōu)于傳統(tǒng)的鉛鹽體系,而且具有較低的糊黏度及較好加工流變性能。
中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院楊占紅等采用低過(guò)飽和沉淀法制備具有水滑石結(jié)構(gòu)的鎂鋁鈰類水滑石,能將PVC的熱穩(wěn)定時(shí)間延長(zhǎng)至約110 min。
用鈦酸酯改性的水滑石與有機(jī)錫配合的熱穩(wěn)定效果最好,水滑石在PVC樹(shù)脂中的最佳用量為l%一2%。
水滑石作為協(xié)效穩(wěn)定劑的鋅基穩(wěn)定劑不但具有比常用有機(jī)金屬鹽高得多的熱穩(wěn)定效能,同時(shí)還具有非常好的透明性。
水滑石熱穩(wěn)定劑作為助穩(wěn)定劑和其他穩(wěn)定劑復(fù)配,能顯著提高PVC的穩(wěn)定效果,取代鉛、鎘等有毒PVC熱穩(wěn)定劑,降低熱穩(wěn)定劑的成本,推進(jìn)工業(yè)化生產(chǎn),并且在環(huán)保價(jià)值和經(jīng)濟(jì)效益上有重要的作用和意義。
3.6稀土類熱穩(wěn)定劑
稀土穩(wěn)定劑是近幾年發(fā)展起來(lái)的新型熱穩(wěn)定劑,適用于軟硬質(zhì)及透明與不透明的PVC制品。稀土穩(wěn)定劑是我國(guó)獨(dú)具特色的無(wú)毒(低度)穩(wěn)定劑。國(guó)內(nèi)學(xué)者率先對(duì)稀土熱穩(wěn)定劑進(jìn)行了商品化的探索,經(jīng)過(guò)多年對(duì)單一稀土化合物的穩(wěn)定性研究探索后,目前許多企業(yè)和機(jī)構(gòu)先后開(kāi)發(fā)出各種復(fù)配新型稀土熱穩(wěn)定劑,并具有一定的生產(chǎn)規(guī)模。稀土熱穩(wěn)定劑作為我國(guó)特有的一類PVC熱穩(wěn)定劑,表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、優(yōu)良的加工性、良好的耐候性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性等許多優(yōu)點(diǎn)。特別是其無(wú)毒環(huán)保的特點(diǎn),使稀土熱穩(wěn)定劑成為少數(shù)滿足環(huán)保要求的熱穩(wěn)定劑種類之一。稀土元素中的三價(jià)La、Ce離子本身無(wú)色,無(wú)毒無(wú)放射性雜質(zhì),這些因素為我國(guó)開(kāi)發(fā)稀土熱穩(wěn)定劑提供了得天獨(dú)厚的有利條件。
稀土熱穩(wěn)定劑作為一種新型的熱穩(wěn)定劑系列其種類主要包括硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、月桂酸稀土、水楊酸稀土、檸檬酸稀土、辛酸稀土、油酸稀土、鄰苯二甲酸單酯稀土、硫醇鹽稀土以及硫醇酯基稀土等。
優(yōu)點(diǎn):良好的光穩(wěn)定性、透明性、絕緣性、耐受性、不受硫的污染、儲(chǔ)存穩(wěn)定以及具有無(wú)毒環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
缺點(diǎn):稀土配合氯離子的活化能較高。反應(yīng)速度較慢,表現(xiàn)出初期著色。
以稀土皂為協(xié)效熱穩(wěn)定劑的鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑與傳統(tǒng)的以鈣皂作為協(xié)效熱穩(wěn)定劑的鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑相比具有一定的優(yōu)勢(shì)。順應(yīng)世界范圍對(duì)環(huán)保要求日趨嚴(yán)格的形勢(shì),大力開(kāi)發(fā)100%無(wú)鉛、無(wú)毒、質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的產(chǎn)品,或低鉛、低毒稀土熱穩(wěn)定劑是有非常重要的經(jīng)濟(jì)及社會(huì)意義。雖然我國(guó)稀土資源比較豐富,遺憾的是:國(guó)務(wù)院新近批復(fù)的新一輪《全國(guó)礦產(chǎn)規(guī)劃》,中國(guó)將對(duì)具有重要戰(zhàn)略意義的稀土資源實(shí)行保護(hù)與限制開(kāi)采,這將導(dǎo)致稀土價(jià)格上漲,從而可能使稀土熱穩(wěn)定劑失去市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。
3.7其他熱穩(wěn)定劑協(xié)同助劑
OBS有機(jī)基穩(wěn)定劑(含N有機(jī)穩(wěn)定劑、含P有機(jī)穩(wěn)定劑、含O有機(jī)穩(wěn)定劑和含S有機(jī)穩(wěn)定劑等)、液體復(fù)合穩(wěn)定劑、鋇鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、鉀鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、環(huán)氧類穩(wěn)定劑。
4.PVC熱穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢(shì)
大部分單一熱穩(wěn)定劑都各有優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn),實(shí)際上使用的熱穩(wěn)定劑都是基于協(xié)同作用原理設(shè)計(jì)的復(fù)合體系,現(xiàn)有復(fù)合熱穩(wěn)定劑體系及其主要應(yīng)用特點(diǎn)。
有機(jī)錫基和鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑將是最具有發(fā)展空間的PVC熱穩(wěn)定劑體系,相比之下,鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑更具有潛力,因?yàn)橛袡C(jī)錫基無(wú)毒穩(wěn)定劑雖然熱穩(wěn)定性能和透明性極佳,但存在價(jià)值高、異味大且不適用于電線電纜料等缺點(diǎn)。而鋅基無(wú)毒可避免異味問(wèn)題,具有廣譜的適用性。
目前高性能鋅基無(wú)毒穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定劑的性能還有待提高,但已出現(xiàn)一些水平較高的高性能產(chǎn)品。
PVC熱穩(wěn)定劑環(huán)保化勢(shì)在必行,鋅基和和有機(jī)化合物基無(wú)毒穩(wěn)定劑是主要的方向,但鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑具有更現(xiàn)實(shí)的推廣應(yīng)用和市場(chǎng)空間。目前,國(guó)外品牌的高性能鋅基無(wú)毒穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性能已接近或達(dá)到傳統(tǒng)有毒品種的水平,國(guó)內(nèi)也有不少?gòu)S家開(kāi)展鋅基無(wú)毒熱穩(wěn)定劑的研發(fā)和應(yīng)用推廣,雖然總體上國(guó)產(chǎn)產(chǎn)品的性能還有待提高,但已有不少產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。但目前國(guó)內(nèi)環(huán)保型的消費(fèi)比較小,原因是成本高,由此今后環(huán)保型熱穩(wěn)定劑的研發(fā),除進(jìn)一步改進(jìn)性能外,還應(yīng)著力提高性價(jià)比,提高我國(guó)PVC工業(yè)的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。
5.展望
隨著科技的發(fā)展和一些新產(chǎn)品的出現(xiàn)對(duì)熱穩(wěn)定劑的需求量會(huì)越來(lái)越大。從大環(huán)保方向來(lái)說(shuō),無(wú)毒環(huán)保穩(wěn)定劑的需求將會(huì)越來(lái)越大,直到最終淘汰鉛鹽穩(wěn)定劑,高性價(jià)比穩(wěn)定劑的研發(fā)任重道遠(yuǎn)。
青島賽諾專注聚乙烯蠟等助劑的研發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用工作,為您提供抗析出、高潤(rùn)滑、超分散的產(chǎn)品體系。公司擁有成熟的技術(shù)研發(fā)團(tuán)隊(duì),擁有先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)室對(duì)外開(kāi)放,為有需求的客戶提供配方優(yōu)化、降本增效等技術(shù)支持,同時(shí)為順應(yīng)環(huán)保要求,我們還為企業(yè)提供助劑一包化、助劑無(wú)塵化服務(wù)。
相關(guān)產(chǎn)品:賽托蠟、低聚物、聚乙烯蠟、EBS、光亮分散潤(rùn)滑劑、環(huán)保穩(wěn)定劑專用蠟、硬脂酸鋅、抗氧劑、氧化聚乙烯蠟
文章來(lái)源:青島賽諾 編輯:青島賽諾
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