潤滑劑品種分類——飽和羥類【聚乙烯蠟】
飽和羥類主要是以天然和人工合成蠟為主,羥類化合物一般極性比聚氯乙烯低,與聚氯乙烯相容性差,易于遷移到表面,由于表面能較低,可以較好防止聚氯乙烯在金屬表面黏用。以外潤滑為主,無毒,低熔點品種有液狀石蠟等。高熔點品種有聚乙烯蠟和氧化聚乙烯蠟。
通常分子量和熔點較低的羥類化合物,其初期潤滑性較好,而分子量和熔點較高的經類化合物中后期潤滑性較好。
石蠟:直鏈烷羥混合物,相對密度0.87-0.92,熔點57-63℃左右,溶于汽油、氯仿、二甲苯等溶劑,不溶于小,不含極性基團,和聚氯乙烯相容性差,屬于典型外潤滑劑。
由于石蠟熔點較低,易析出,清模次數多,熔體粘度小,潤滑效率不高,只能在較窄范圍內起潤滑作用,并對焊角強度等物理性能有不良影響。在塑料異型材生產中,盡量不采用石蠟,或石蠟與硬脂酸并用,可降低揮發性,提高潤滑效果。一般用0.1-0.8。最佳劑量為0.05-0.2。在有機錫配方中可采用高熔點石蠟,臂如沙索蠟或熔點為75℃的精練蠟做外潤滑劑。在硬脂酸鈣存在情況下也可采用硬脂酸取代石蠟,發揮外潤滑作用。
聚乙烯蠟:即PE臘,為生產聚乙烯樹脂時低分子量副產品,也稱低分子量聚乙烯。
國外產品都是由乙烯直接聚合而得,通過聚合度來控制分子量,如霍尼維爾、巴斯夫、德固賽、三井等公司。國內企業大部分都是采用裂解法生產,通過裂解溫度和壓力來控制分子量。還有廠家采用中石化、中石油等大型企業生產PE的過程中的開機料、停機料生產。質量極不穩定,每個批次分子量和分子量分布都不同。不同方法制得的產品分子量、分布及結構與潤滑性能均有差異。
聚乙烯蠟為白色粉末,平均相對分子量1500-5000。相對密度約為0.9,軟化點約在100-117℃。由于相對分子量較大,熔點高,高溫揮發性低,在較高溫度和剪切速率下顯示明顯潤滑效果。常用量為0.1-0.3份。可以有效改善塑料加工流動性。吐出量和脫膜性,既有很強的外潤滑作用,又具有很強的內潤滑作用。軟化點高,熔融度低,熱穩定性強,分散性好。電性能優良,使用無毒,成本低。
鑒于國內生產聚乙烯蠟熔點大多為70℃-80℃。裂解法生產的PE蠟,分子量僅2000左右,達不到提高塑料制品光亮度要求,最好選用熔點為105℃-115℃以上產品,臂如AP蠟。即使國外同樣知名的AC6分子量也不過2700左右。德國BASDE采用世界頂級合成法生產的AN蠟,分子量達到7000,是世界公認最好的比蠟。盡管價格高,但因其潤滑作用大,添加量少。目前有多家企業使用。尤其是由于隨企業生產鈣粉、回收料不斷加大,螺桿、螺簡磨機增加,這類高檔PE蠟作用越發重要。
氧化聚乙烯蠟(OPE):熔點115℃-125℃,外潤滑兼內潤滑。氧化聚乙烯蠟為聚乙烯蠟的部分氧化產物,分子鏈上帶有一定羧基和羥基,外觀為白色或淡黃色流動性粉末或顆粒。OPEWax雖含有少量極性基團,仍與PVC不相容,外潤滑效率較高。但在硬聚氯乙烯配方鉛鹽穩定劑體系中加入了CPE與ACR等,氧化聚乙烯蠟與CPE與ACR又有很大相容性。氧化聚乙烯蠟也起到內潤滑作用。由此可知,氧化聚乙烯蠟兼有內、外潤滑作用。OPE有高密度和低密度、氧化及非氧化之分。氧化聚乙烯蠟分子鏈上帶有一定量的羥基,它們與極性間脂的相溶性就得到顯著改善,與橡膠、塑料、石蠟等材料有很好的相溶性。對PVC內、外潤滑作用比較平衡;在硬質透明 PVC配方中添加氧化聚乙烯蠟潤滑性優于非氧化聚乙烯蠟和其他潤滑劑。酸值大于13的可作為乳化型;高密度OPE有非常高效內、外潤滑作用,可加速塑化過程,提高金屬利離性、爆體塑化均勻性、尺寸穩定性,生產率高;低密度OPE是高效外潤滑劑,能在高剪切運行條件下維持型材最佳物料和表現性質,良好金屬剝離性。潤滑劑的潤滑作用有時也用酸值表征。酸值是潤滑油中含有無機酸和有機酸含量,用中和LC油樣所需氫氧化鉀毫克數表示,單位是mgKOH/g,潤滑油酸值大小可以衡量潤滑油在使用過程中被氧化變質程度,而且對潤滑油使用有很大影響。酸值越大,塑化越快,內潤滑作用越強。當0PE酸值在15以上基本與PVC完全相容,僅用于透明制品。潤滑劑酸值過大,說明其有機酸含量高,有可能對機械零件造成腐蝕,尤其是有水存在時,腐蝕作用更明顯。酸值大到一定程度則應該換油。低密度非氧化OPE,因酸值很低或基本無酸值,極性很差,和極性樹脂PC不相容,主要起外潤滑、延遲塑化作用。其次高密度OPE也有高粘度、低酸值和低粘度、高酸值之分。高粘度、低酸值OPE,對加速塑化和降低成本非常有效;低粘度、高酸值OPE,有加速塑化,超強金屬剝離,優異的分散效應。以上OPE在塑料制品加工中基本用量為0.1-0.3份。
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