青島賽諾聚乙烯蠟淺談新型鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑的研究與應(yīng)用
青島賽諾聚乙烯蠟淺談新型鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑的研究與應(yīng)用。隨著世界各國環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),環(huán)保法規(guī)逐漸完善,特別是醫(yī)藥、食品加工、日用品、玩具塑料等塑料制品衛(wèi)生要求提高,鉛、鎘鹽類穩(wěn)定劑最終將全面被無毒PVC穩(wěn)定劑所取代。國外塑料助劑生產(chǎn)將向趨大型專用化、環(huán)保要求備受重視、高效多能方向發(fā)展,研究和開發(fā)新型環(huán)境友好無毒PVC穩(wěn)定劑已成為必然趨勢(shì)。PVC熱穩(wěn)定劑的無毒化方向主要集中在有機(jī)錫和鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑兩方面,并都取得了長足進(jìn)展。其主要表現(xiàn)在美國為代表的有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑研究成功和大量使用,以歐洲為代表的無毒鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑的推廣應(yīng)用,但有機(jī)錫的價(jià)格太昂貴。Ca/Zn 復(fù)合穩(wěn)定劑將最終構(gòu)建世界各國未來的無毒PVC穩(wěn)定劑體系。而我國仍以單組份粉狀鉛鹽和金屬皂鹽占主流,與國外相比,品種和性能與市場(chǎng)要求相差甚遠(yuǎn),液體復(fù)合穩(wěn)定劑產(chǎn)量雖有一些增長,但所占比例不大,因此,環(huán)境友好新品種的研究與開發(fā)還未有重大的突破。
一般在傳統(tǒng)PVC熱穩(wěn)定劑加入環(huán)氧大豆油輔助穩(wěn)定劑,但這僅是機(jī)械混合來實(shí)現(xiàn)其協(xié)同效應(yīng),但是環(huán)氧脂防酸鹽為環(huán)氧基于金屬皂產(chǎn)生分子內(nèi)協(xié)同效應(yīng),其將環(huán)氧基引入金屬皂中,合成環(huán)氧金屬皂,增強(qiáng)金屬皂的穩(wěn)定性,同時(shí)減少環(huán)氧大豆油在PVC穩(wěn)定劑中的用量,從而降低穩(wěn)定劑成本。
環(huán)氧金屬皂的傳統(tǒng)制備方法有兩種:
(1)環(huán)氧化反應(yīng)-復(fù)分解反應(yīng)
脂肪酸與雙氧水在甲酸(或乙酸)的催化作用下先合成環(huán)氧脂肪酸,然后環(huán)氧脂肪酸再與金屬化合物進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成環(huán)氧脂肪酸鹽。但是這個(gè)合成工藝有諸多問題:(a )甲酸或者乙酸會(huì)帶來環(huán)境污染,(b)反應(yīng)后處理甲酸或乙酸較為困難,難以清除完畢,(c)環(huán)氧化反應(yīng)工藝流程繁雜難以完全反應(yīng)。
(2)皂化反應(yīng) - -復(fù)分解反應(yīng)
用片堿將環(huán)氧油脂進(jìn)行皂化反應(yīng),生成環(huán)氧脂肪酸鈉,然后與金屬氫氧化物進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成環(huán)氧脂肪酸鹽。但是這個(gè)合成工藝有諸多問題:(a)皂化反應(yīng)反應(yīng)工藝流程繁雜難以完全反應(yīng),(b)環(huán)氧脂肪酸鈉進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)需要大量的水,工業(yè)化不實(shí)際。
最后傳統(tǒng)工藝路線的產(chǎn)品收率低。
為了克服制備鈣鋅穩(wěn)定劑技術(shù)中合成環(huán)氧脂肪酸皂時(shí)后處理繁瑣,以及對(duì)環(huán)境不利的缺點(diǎn),制備鈣鋅穩(wěn)定劑中采用了一種新的合成環(huán)氧脂肪酸皂的工藝:
(1)綠色環(huán)氧化反應(yīng):脂肪酸與雙氧水在的催化劑作用下反應(yīng)一段時(shí)間得到中間產(chǎn)品環(huán)氧脂肪酸。
(2)捏合機(jī)復(fù)分解反應(yīng):環(huán)氧脂肪酸與含金屬氫氧化物或金屬氧化物在捏合機(jī)一定溫度條件下反應(yīng)一段時(shí)間,得到環(huán)氧脂肪酸鹽。復(fù)配得到最終產(chǎn)品。與傳統(tǒng)鈣鋅穩(wěn)定劑制備技術(shù)相比,更便于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生成。
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